1、前言:
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,在能源消費(fèi)中帶來的環(huán)境污染也越來越嚴(yán)重。其中,大氣煙塵、酸雨、溫室效應(yīng)和臭氧層的破壞已成為危害人民生存的四大殺手。燃煤煙氣所含的煙塵、二氧化硫、氮氧化物等有害物質(zhì)是造成大氣污染、酸雨和溫室效應(yīng)的主要根源。由于氮氧化物的總量和在大氣污染物中的比重不斷上升,并有可能取代二氧化硫成為大氣中的主要污染物。因此今年國(guó)家及地方均加強(qiáng)了對(duì)氮氧化物排放控制,新修訂的《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18485—2014)中氮氧化物的日均排放標(biāo)準(zhǔn)從400mg/m3收嚴(yán)至250mg/m3,并將于2016年1月1日在全國(guó)實(shí)施,因此已建成的垃圾焚燒廠進(jìn)行脫硝改造勢(shì)在必行,本文就焚燒廠兩種主要的脫硝工藝進(jìn)行淺析闡述。
2、項(xiàng)目背景
工程總投資為550萬元RMB;采用工藝為:SNCR;采用脫硝劑為:氨水;脫硝效率:>50%。二期脫硝工程與主體工期同步配套建設(shè),于2012年4月開工,于2013年1月完成調(diào)試并投產(chǎn),工程總投資為1388萬元RMB;采用工藝為:SNCR;采用脫硝劑為:尿素;脫硝效率:>50%。
3、SNCR脫硝工藝的優(yōu)點(diǎn)
1)系統(tǒng)簡(jiǎn)單:不需要改變現(xiàn)有鍋爐的設(shè)備設(shè)置,而只需在現(xiàn)有的焚燒爐基礎(chǔ)上增加氨或尿素儲(chǔ)槽,氨或尿素噴射裝置及其噴射口即可,系統(tǒng)結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單。系統(tǒng)工藝如下:
2)系統(tǒng)投資?。合鄬?duì)于SCR,由于系統(tǒng)簡(jiǎn)單以及運(yùn)行中不需要昂貴的催化劑而只需要廉價(jià)的尿素或液氨,所以SNCR造價(jià)顯然更適合我國(guó)國(guó)情;
3)阻力?。簩?duì)鍋爐的正常運(yùn)行影響較?。?/span>
4)系統(tǒng)占地面積?。盒枰妮^小的氨或尿素儲(chǔ)槽,可放置于鍋爐鋼架之上而不需要額外的占地預(yù)算。
4、兩種工藝的脫硝機(jī)理:
選擇性非催化還原(SelectiveNon-CatalyticReduction,以下簡(jiǎn)寫為SNCR)脫除NOx技術(shù)是把含有NHx基的還原劑(如氨氣、氨水或者尿素等)噴入爐膛溫度為800℃~1100℃的區(qū)域,該還原劑迅速熱分解成NH3和其它副產(chǎn)物,隨后NH3與煙氣中的NOx進(jìn)行SNCR反應(yīng)而生成N2。
1)、采用NH3作為還原劑,在溫度為900℃~1100℃的范圍內(nèi),還原NOx的化學(xué)反應(yīng)方程式主要為:
4NH3+4N0+O2 ?4N2+6H2O ①
4NH3+2N02+O2?3N2+6H2O ②
2)、采用尿素作為還原劑還原NOx的主要化學(xué)反應(yīng)為:
2(NH2)2CO+2N02+O2?3N2+2CO2+4H2O①
2(NH2)2CO+4N0+O2?4N2+2CO2+4H2O②
3)、目前尿素合成工藝主要以氨及二氧化碳為原料,其反應(yīng)方程式如下:
CO2+2NH3=NH2COONH2 ①
NH2COONH2=H2NCONH2+H2O ②
由此可見,不管是采用氨水脫硝還是尿素脫硝,其根本反應(yīng)實(shí)質(zhì)仍為NH3與NOx的反應(yīng)。
5、兩種工藝的物耗計(jì)算:
以未進(jìn)行脫硝時(shí),垃圾焚燒廠的氮氧化物為400mg/m3,脫硝后按GB18485-2014限值250 mg/m3計(jì)算。
1Nm3的煙氣中含有氮氧化物(以NO2計(jì))為400mg(8.695*10-3mol)的NO2,根據(jù)GB18485-2014版的排放限值,最終處理后的煙氣中的NO2不得超過240mg,即NO2的含量不得超過5.217*10-3mol。則由SNCR脫硝法處理的NO2的量至少為160mg(3.478*10-3mol)。
1)、當(dāng)以氨氣為還原劑時(shí),根據(jù)4NH3+2N02+O2? 3N2+6H2O 算得最少需要氨氣為2*3.478*10-3mol,即118.25mg。考慮到實(shí)際脫硝率為65%,即需氨181.53mg,需25%氨水726.12mg.
2)、當(dāng)以尿素為還原劑時(shí),根據(jù)2(NH2)2CO+4N0+O2?4N2+2CO2+4H2O 算得最少需要尿素為2*3.478*10-3mol,即417.35mg??紤]到實(shí)際脫硝率為65%,即需95%一級(jí)品尿素675.87mg。考慮到使用尿素脫硝還收尿素分解為氨的分解率影響,實(shí)際尿素耗量應(yīng)為700mg以上。
根據(jù)目前25%氨水價(jià)格為1500元/噸,95%尿素價(jià)格為3000元/噸,故處理相同氮氧化物氨水與尿素的物料成本比為(726.12*1500)/(700*3000)=0.51:1。
6、兩種SNCR工藝的比較
7、兩種SNCR工藝的選用總結(jié)
綜上所述:
a) 無論采用氨水還是尿素進(jìn)行脫硝,其實(shí)質(zhì)與氮氧化物反應(yīng)的均為氨。由于尿素合成使用氨水及二氧化碳為原料,因此從宏觀資源利用及環(huán)保角度考慮,使用尿素作為脫銷劑存在資源重復(fù)浪費(fèi)及重復(fù)污染現(xiàn)象。
b) 使用氨水的生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于尿素。
c) 使用氨水的維護(hù)量及人工量少于尿素。
d) 使用氨水存在需按危險(xiǎn)化學(xué)品管理,這也是目前各企業(yè)選擇尿素作為脫銷劑的主要出發(fā)點(diǎn)。然而國(guó)家危險(xiǎn)化學(xué)品名錄未將低濃度氨水列入;再則尿素的合成使用氨氣,焚燒廠使用尿素是將管理風(fēng)險(xiǎn)及污染風(fēng)險(xiǎn)轉(zhuǎn)嫁到上游企業(yè),從國(guó)家宏觀管理上不應(yīng)提倡。
因此,從目前國(guó)家國(guó)情及企業(yè)效益來講,垃圾焚燒廠在進(jìn)行SNCR工藝選擇上,應(yīng)優(yōu)先選擇以氨水為原料,并同步嚴(yán)格氨水的管理。
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